• 全球高溫尼龍合成14家企業排行榜

    huduwang

    溫尼龍的生產企業主要集中在國外的化工公司,如杜邦、索維爾、帝斯曼、巴斯夫、EMS、可樂麗、三井,以及國內的金發科技。而且各自由自己強的應用領域,如杜邦和巴斯夫在汽車上,EMS和DSM偏向于消費類電子等;受限于專利、以及核心關鍵單體原料的合成,國內的高溫尼龍聚合以及應用發展受限。而在改性塑料行業利潤已經不像以往那么高的情況下,高溫尼龍聚合又再次受到行業的關注,您也可加小編微信,進入微信群一起討論,記得備注高溫尼龍”。

    在介紹全球高溫尼龍之前,先來了解一下尼龍。尼龍,Nylon,又叫聚酰胺,Polyamide,是分子主鏈含有酰胺鍵的一類聚合物的總稱。常見產品是PA66和PA6,行業內也叫做雙6和單6。PA66由羧酸和胺縮聚而成,PA6是開環聚合而成。它們都屬于脂肪族聚酰胺,具有分子鏈柔軟,結晶度高,結晶速度快,綜合力學優異等特點,被廣泛應用于各個領域。

    隨著工業不斷發展,最近還有一些特種尼龍產品出現,高溫尼龍便是其中之一。此外還包括長鏈聚酰胺,全芳香族聚酰胺等。高溫尼龍在合成工藝中,分子主鏈上被引入苯環,鏈段剛性變強,熔點升高,加工溫度超過300℃,長期使用溫度超過150℃,是名副其實的耐高溫材料。

    半芳香族聚酰胺是由脂肪族二胺和芳香族二酸縮聚而成,比如PA4T、PA6T、PA9T、PA10T等。此外還有一種不含苯環的聚酰胺PA46,由于性能優異,也被列在高溫尼龍范疇內。

    目前市面上用的PA6T,其實并不是真正意義上PA6T純樹脂,而是共聚改性以后的產品。由于PA6T的熔點高達370℃,已經超過了其分解溫度,加工難度很大。因此,各企業通常都需要共聚改性,降低熔點到300-320℃范圍內,再商業化推廣使用,比如PA6T/66,PA6T/6等。PA4T的性能也近似,不贅述。如果選用長碳鏈結構的二胺單體,比如超過9個碳原子的二胺,那么其純樹脂則可以直接加工,因為長的碳鏈結構提供了很好柔性,可以有效地降低熔點。

    圖 常見高溫尼龍單體匯總

    隨著中國高溫尼龍市場的需求不斷攀升,預計中國在未來幾年里對高溫尼龍的需求將以15%~25%的速度增長。今天這里介紹的14家企業主要是合成為主,只做改性的企業不在此列,如有遺漏,請文末留言。

    1. 杜邦

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    HTN屬于杜邦尼龍家族。杜邦HTN分為51G、52G、53G和54G四個系列,其中51G、52G和54G是屬于6T的改性產品,可歸屬于半芳香族尼龍PPA,而53G系列因分子中苯環含量較少杜邦把它歸為高性能尼龍。

    Zytel®HTN51G=PA6T/MPMDT………..PPA

    Zytel®HTN52G=PA6T/66……………….PPA

    Zytel®HTN53G=PA……………………..HPPA

    Zytel®HTN54G=PA6T/XT+PA6T/66…PPA

    圖 高溫尼龍用于接線端子

    圖 HTN導熱高性能尼龍材料

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    2010年10月,杜邦發布發布了3種新樹脂,其中有2種PPA(芳香族聚酰胺)樹脂“ZytelHTN”。在直到230℃的高溫環境中具有耐久性,在暴露時具有長久的耐沖擊性,有助于延長汽車的使用壽命和提高安全性。

    2016年2月,杜邦計劃在德國哈姆工廠生產高溫尼龍材料。

    2016年4月,杜邦?Zytel®PLUS高性能尼龍助寶馬創新混合動力跑車實現低噪音,可長時間承受-40°C至190C°的工作溫度。

    2017年5月,杜邦新一代Zytel®HTN高溫尼龍產品具有超過19GPa的彎曲模量,同時具有高韌性、高流動性,且適合快速成型、易于噴涂,適用于輕便型筆記本電腦結構外殼部件,例如:筆記本的A面(LCD外殼),D面(底殼)以及C框架的理想選材。這種材料能夠以合理的價格為整機提供穩定的可靠性。以14英寸的筆記本電腦為例,使用杜邦Zytel®HTN高溫尼龍產品后A蓋標稱厚度可減至1.0至1.3毫米,較之使用傳統的工程塑料,其厚度和重量降低達30-50%。

    2. 索爾維

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    Amodel高性能聚對苯二酰胺(PPA)塑料于 1991 年商業化。具有優異的機械特性、突出的尺寸穩定性、卓越的高溫性能和良好的加工特征。應用在汽車/交通、工業設備、水處理、電信、電氣/電子、涂料和復合材料、食品服務和消費性產品等領域。

    圖 索爾維PPA高溫尼龍中冷器氣室(提高燃油率)

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    2016年索爾維推出可以Amodel®PPA,可部分替代燃油導軌用中的金屬部件。

    3. 帝斯曼

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    在臺式電腦、筆記本電腦、智能手機和平板電腦等電子設備上,有30%的高溫連接器和插座由Stanyl® 或Stanyl® ForTii?制成。帝斯曼也為筆記本電腦和MP3主要品牌提供小型塑料配件。生產出更小、更輕但更強更耐用的電子元器件。事實上,Stanyl® 或Stanyl® ForTii?就用于制造世界上最小的連接器。

    圖 納米注塑高溫尼龍

    圖 PA410水龍頭本體

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    2008年,DSM工程塑料公司推出了其新產品尼龍4T,適合用于電子用途如記憶卡接插件、CPU插座、耐高溫線軸等。此外還可用于汽車引擎蓋下應用。

    2013年,帝斯曼采用尼龍4T材料改進銀行數據訪問安全性,Stanyl For Tii不但具有優異的電鍍性能,還能在高溫條件下保持較高的強度和剛性。

    2014年,推出全新一代Diablo耐高溫聚酰胺。該新品級是帝斯曼Stanyl聚酰胺46和Akulon 6/66系列產品的一員,主要應用于溫度可高達260℃的汽車發動機艙內。

    2015年,其高性能聚酰胺材料Stanyl®和Stanyl®ForTii?已獲得全球主要生產商的認可,用于生產下一代USB Type-C連接器。

    2016年10月,DSM研發耐熱性尼龍46材料——Stanyl®DiabloOCD 2100,助力新型塑料進氣歧管,長期使用溫度提高到了230℃。

    2016年11月,帝斯曼ForTii®Ace JTX8在汽車電子系統領域取得突破性進展。適用于高達200°C 的環境。

    2017年3月,帝斯曼研發了一款基于高性能ForTii® Ace高分子聚合物的新型材料,適合用于NMT。它獨特的C4分子結構的化學性,產生了比其他PPA更優越的結晶行為。

    4. 巴斯夫

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    BASF推出的UltramidT系列產品是以PA6/6T為基礎的聚酰胺成型化合物。具有優異的機械性能和電性能,吸水率低。

    圖 Bosch fuel tank sensors made from Ultramid®T KR 4355 G7

    圖:巴斯夫高溫尼龍適用于LDS工藝

    5. 艾曼斯

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    GRIVORY®HT是EMS 所推出半芳香族尼龍(PPA)屬于半結晶熱塑性塑膠,擁有非常好的物性。即使在高溫環境下仍具有良好的尺寸安定性及物性(在120°C 下其韌性及強度皆優于PPS和PEEK)。此外,GRIVORY®對身體無害,可以應用于直接接觸人體的產品上(食品容器、水杯等)。EMS高溫尼龍主要有PA6T/6I、以及PA6T/66。

    圖 PPA用于索尼手機

    圖 PPA在汽車領域應用

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    2014年8月艾曼斯推出提供了兩種耐高溫尼龍材料:高熱穩定性尼龍66/6的共混合金GrilonTSG-W和GrilonTSG-W2。

    2014年隨著歐6標準即將推行,艾曼斯又推出了GriovryHT2VS-HH系列產品,在持續升高的溫度(尤其是180~250℃)能夠長時間維持強度的穩定性。

    2016年4月26日吉利汽車決定跟EMS-GRIVORY進行戰略合作,因為EMS-GRIVORY的高溫高強度尼龍材料,不僅能夠滿足吉利汽車結構件以塑代鋼的苛刻要求,同時符合其降低成本的需求。

    6. 三井

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    ARLEN?為日本三井化學公司(MitsuiChemicals,Inc)所開發出的一種耐高溫尼龍,通過向尼龍的基本分子鏈上導入芳香環,而實現了耐熱性的提升以及低吸水性。尤其適用于表面貼裝技術(SMT)用電子連接器,是基于對苯二甲酸、己二酸及己二胺的改性尼龍6T,其熔點高達310℃。

    ARLEN?的主要特性為優異的高溫剛性、尺寸安定性以及耐化學品性。優異的特性使ARLEN在許多領域包括汽車零件,機械零件以及電氣/電子零件上有廣泛的應用。

    圖 應用與SMT連接器等

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    ARLEN在許多領域包括汽車零件,機械零件以及電氣/電子零件上有廣泛的應用。

    7. 可樂麗

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    PA9T就是由KURARAY公司首度開發成功并實現工業化。商品名為Genestar,是由碳數9的直鏈脂肪族二酰胺的對苯二酸聚合而得。

    圖 PA9T的合成工藝路線圖

    圖 PA9T在汽車上的應用

    8. 贏創

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    VESTAMID®HTplus是專門開發用于替代傳統金屬應用的一款高溫尼龍。它是一種聚鄰苯二甲酰胺(PPA)的半結晶性材料,在高溫下性能穩定,并具有良好的性價比。它是結合了優良的耐高溫,耐化學性以及優異的機械性能于一身的尼龍產品,能夠消除工程塑料(如PA6和PA 6.6)與昂貴的高性能聚合物(如PEEK,LCP)之間的差別。

    廣泛用于各領域,除用于汽車工業零部件、機械和設備制造、電氣電子設備、電信設備與水處理設備外,VESTAMID® HTplus還用于纖維復合材料、細絲產品以及家用電器等。

    圖 PPA用于連接器

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    2012年,歐洲一家領先的汽車OEM廠商將贏創的聚鄰苯二甲酰胺(PPA)用于批量生產變速桿零件。產品不僅重量更輕,而且更經濟,并使環保的快速生產成為可能。

    9. 蘭蒂奇

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    高溫PA,采用35%玻纖加固的注塑料。具有熱穩定性,可在升溫條件下持續使用。適合制造要求具備高剛度的部件,也適合制造要求具備良好的力學阻力的部件,還適合制造要求具備較高作業溫度的部件,也適合制造要求具備卓越的抗熱老化性能的部件。用于汽車、電氣-電子、科技行業、家電和運輸等領域。

    圖 蘭蒂奇RADILION® XTreme高溫尼龍在汽車中應用

    最新動態:

    2011年,RADICI公司針對小型渦輪增壓發動機的市場趨勢,推出以PA66為基材的RADILON A HHR系列,適用于210度3000小時長期高溫的挑戰 。

    2013年,RADICI公司進一步完善了高溫尼龍的細分區間,推出了半芳香族尼龍為基材的RADILON XTreme HHR系列,最高可以承受230度3000小時的高溫挑戰,應用于溫度要求更高的中冷器,渦輪增壓熱端和集成中冷器的進氣歧管等應用。

    圖 使用Radilon® XTreme BMV150HHR吹塑制成的渦輪管

    圖 采用Radilon® XTremeRV200UK 制作的用于新一代灌木清除機的消聲器機蓋

    2014年蘭蒂奇工程塑料集團推出了其耐高溫尼龍新產品RADILIONXTreme系列,用于制造引擎蓋、搖桿蓋、冷卻加熱裝置和油箱等。

    2016年,蘭蒂奇在K2016上展示RADILONAestusT產品系列,具有最高的耐溫性能,很高的耐火性和耐化學性,尤其是對腐蝕性流體,常用于于電氣電子設備、水管道、熱飲料配給設備和汽車行業。

    10. 金發

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    PA10T產品的分子鏈會更長一些,具有更低的酰胺鍵密度,因此PA10T是所有半芳香族尼龍家族中吸水率最低的尼龍材料。

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    2009年橡塑展,金發公司隆重推出了牌號為Vicnyl的PA10T產品,它具有優異的耐熱性,超低的吸水率,更好的尺寸穩定性,耐無鉛焊錫溫度高達280℃,優異的耐化學性能和注塑加工性能。

    2009年金發建成了1000噸規模的PA10T中試裝置。鑒于市場需求,2012年又開始建設萬噸級的PA10T生產線,目前第一期工程已經順利投產。

    2016年,金發科技推出PA10T,實現水龍頭“無鉛化”。

    圖 PA10T應用于水龍頭

    圖 金發科技PA10T在LED反射支架應用基本橫掃國外產品

    圖 PA10T基材LDS材料

    11. 三菱瓦斯化學

    詳細介紹:

    MXD6是于20世紀50年代以間苯二甲胺和己二酸為原料,通過縮聚反應合成的一種結晶性尼龍樹脂。日本三菱瓦斯化學公司采用直接縮聚法合成了MXD6??捎糜谥圃熳韪粜圆牧匣蚬こ探Y構材料

    MXD6具有吸水率低、熱變形溫度高、拉伸強度和彎曲強度高、成型收縮率小、對O2、CO2等氣體的阻隔性好等特點。MXD6由于具有較寬的加工溫度,可以與聚丙烯(PP)共擠出、與高密度聚乙烯(HDPE)共擠吹塑。在工業上,MXD6主要用于包裝材料和代替金屬作工程結構材料。

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